二手安捷倫氣質聯用儀將待測樣品置入一密閉的容器中，通過加熱升溫使揮發性組分從樣品基體中揮發出來，在氣液或氣固兩相中達到平衡，直接抽取頂部氣體進行色譜分析，從而檢驗樣品中揮發性組分的成分和含量。使用頂空進樣技術可以免除繁瑣的樣品前處理過程，避免有機溶劑對分析造成的干擾、減少對色譜柱及進樣口的污染。
　　儀器檢測限、分析物保存時間的重復性、數據的精密度、線性范圍等幾個方面，可通過系列濃度的有證標準物質溶液重復進樣進行驗證，質譜部分還可通過觀察校正氣的特征離子是否正常確認儀器是否需要校正，通過核查證實儀器狀態良好時才能進行樣品分析。
　　先將液體樣品注入進樣器的加熱室中，加熱室迅速升溫使樣品瞬間蒸發，在大流速的載氣的吹掃下，樣品與載氣迅速混合，混合氣通過分流口時大部分的混合氣體被排出而少量的混合氣體進入色譜，進行分析。
　　減少載氣中樣品的含量使其符合毛細管色譜進樣量的要求，可以使樣品以較窄的帶寬進入色譜柱。但這種進樣方式只有1-5%的樣品可以進入色譜柱，不適合樣品中痕量組分的分析。當使用火焰離子化檢測器時，分析的檢測限約為50ppm。在進樣過程中，進樣針將樣品注入加熱室時，部分揮發性組分會損失掉，所以這種進樣方式的分析重現性不高。
　　質譜離子源的真空度在10-3Pa，而色譜柱出口壓力高達105Pa，接口的作用就是要使兩者壓力匹配。
　　擴散速率與物質分子量的平方成反比，與其分壓成正比，當色譜流出物經過分離器時，小分子的載氣易從微孔中擴散出去，被真空泵抽除，而被測物分子量大，不易擴散則得到濃縮。
　　該接口是放空一部分色譜流出物，讓另一部分進入二手安捷倫氣質聯用儀，通過不斷流入清洗氦氣，將多余流出物帶走。